鋁土礦是生產(chǎn)棕剛玉的主要原料,Al2O3含量88%?90%的高鋁熟料是亞白剛玉的主要原料;生產(chǎn)白剛玉、致密剛玉等用氧化鋁做原料。鋁土礦亦稱高鋁礬土或鋁礬土,主要礦物是水鋁石(Al2O3 ? H2O)和三水鋁石(Al2O3?3H2O)。
我國高鋁礬土的儲量豐富:產(chǎn)地從黃河以北的山西、河北和山東,穿過中部的河南和廣西,直至西南的貴州和云南。目前出產(chǎn)高鋁礬土熟料的主要產(chǎn)地在山西、河南和貴州。在湖南也有一些規(guī)模較小的礦在開發(fā)中。我國高鋁礬土主要礦物為水鋁石、勃姆石、高嶺石和葉蠟石,可按其礦物組成,分為三種類型:水鋁石-高嶺石型
(DK);勃姆石-高嶺石型(BK);水鋁石-葉蠟石型(DP)。而目前DK型高鋁礬土應(yīng)用為廣泛,DK型高鋁礬土熟料按其Al2O3含量分為S、Ⅰ、ⅡA、ⅡB、Ⅲ等。
①高鋁礬土的化學(xué)組成高鋁礬土化學(xué)組成中,主要成分是Al2O3和SiO2,其典型的化學(xué)成分見表1所列。表2是按鋁土礦的化學(xué)成分和用途分級。
注:一至六級品適用于一水硬鋁型礦石;七級品適用于三水鋁型礦石。
Al2O3是鋁土礦中的主要成分,其含量越高越好,目前生產(chǎn)工業(yè)氧化鋁要求鋁硅比不低于3.0?3.5。其他氧化物都視為雜質(zhì),SiO2是堿法生產(chǎn)氧化鋁的有害雜質(zhì),鋁土礦中的SiO2含量高,將使冶煉棕剛玉或者生產(chǎn)工業(yè)氧化鋁的生產(chǎn)效率降低。
高鋁礬土中TiO2和Fe2O3是兩種主要雜質(zhì)。TiO2的含量往往隨著Al2O3的增高而同步增加。研究表明:TiO2在二級高鋁礬土中,主要與莫來石形成固溶體,進入玻璃相量少,對制品燒結(jié)不利,但有利于提高制品的高溫力學(xué)性能;而在特種、Ⅰ、Ⅲ高鋁礬土中,TiO2進入玻璃相較多,因而會增加液相量,降低液相黏度,有利于燒結(jié),但不利于提高制品的高溫性能。
高鋁礬土的堿金屬氧化物K2O、Na2O是一種很強的熔劑,它們在較低的溫度下產(chǎn)生液相。當其含量偏高時,會影響熟料和制品的相組成和含量,對制品的性能帶來不利影響。
高鋁礬土中的CaO含量一般較低,約0.2%。它的存在對制品的高溫性能不利,在技術(shù)條件中對其含量也有影響。
高鋁耐火磚所用原料有哪些?
根據(jù)資源條件和高鋁耐火磚要求不同,可采用以下幾類原料:以含水鋁氧礦物(一水鋁石、三水鋁石等)為主要組成的高鋁礬土;硅線石族礦物(包括藍晶石、紅柱石、硅線石等);人工合成原料,如工業(yè)氧化鋁、合成莫來石、電熔剛玉等。中國高鋁釩土資源豐富,質(zhì)地優(yōu)良,產(chǎn)地主要分布在山西、河南、河北、貴州、山東等地。所產(chǎn)的高鋁釩土,主要是一水鋁石(α?Al2O3·H2O)和高嶺石兩種礦物的混合物。
輕質(zhì)高鋁磚原料
生產(chǎn)輕質(zhì)高鋁磚一般均使用三級礬土熟料、Al2O3粉和軟質(zhì)粘土。
三級礬土中R2O含量為0.5%~2%,燒結(jié)溫度在1100~1400℃之間。根據(jù)試驗,礬士中的R2O可促使莫來石晶相分解,有1%的R2O可形成10%的玻璃相和剛玉,當R2O含量接近2%時.莫來石晶相趨于消失,而形成較多的剛玉和玻璃相,正因為R2O對莫來石有分解作用,導(dǎo)致礬土中莫來石針狀晶體相互穿插的網(wǎng)絡(luò)結(jié)構(gòu)崩潰。使莫來石以孤島狀存在玻璃相之中,使荷重軟化溫度降低和熱穩(wěn)定性變差。因此對原料中的R2O含量要特別限制,對使用松香酸鈉作發(fā)泡劑的注漿工藝尤其要嚴格。
TiO2亦是礬土中含量較高的雜質(zhì)之一,在三級礬土中,TiO2進入玻璃相較多,降低液相粘度,有利于燒結(jié),但不利于提高輕質(zhì)高鋁磚的高溫性能。
R2O在礬土熟料的主晶相莫來石和剛玉中均有較大的固熔度,F(xiàn)e2O3在1200℃開始固熔于莫來石,到1300℃固熔10%~12%。而在剛玉中,1200℃約固熔12%,1400℃時約固熔18%。在還原氣氛下,固熔度降低、易于脫熔進入玻璃相。輕質(zhì)高鋁磚在還原氣氛中使用時,對Fe2O3亦要嚴加限制。
高鋁襯磚原料燒結(jié)的三個階段
高鋁磚的原料主要有高鋁礬土、藍晶石、紅柱石、硅線石及工業(yè)氧化鋁等。高鋁礬土是高鋁磚的主要原料。
高鋁礬土在煅燒過程中發(fā)生一系列物理化學(xué)變化,由水鋁石和高嶺石為主要礦物的高鋁礬土在煅燒時,大致分為三個階段,即分解脫水和莫來石化階段、二次莫來石化階段和重結(jié)晶燒結(jié)階段。
①分解脫水和莫來石化階段
加熱到400~1200℃范圍時高鋁礬土發(fā)生分解和莫來石化反應(yīng)。
②二次莫來石化階段
二次莫來石化也稱次生莫來石化,是指高鋁礬土中所含高嶺石分解并形成莫來石后,析出的無定形SiO2與水鋁石分解后形成的游離剛玉發(fā)生反應(yīng)再次生成其來石的過程。
③重結(jié)晶燒結(jié)階段
二次莫來石化完成后,進入重結(jié)晶階段,莫來石和剛玉晶體發(fā)育長大,氣孔縮小和消失,坯體逐漸致密化并燒結(jié)。這些過程都是在高溫下完成的。因此,高鋁磚耐火原料須在較高的溫度下和較長的時間內(nèi)才能達到良好的燒結(jié)。當含少量Fe2O3、TiO2等雜質(zhì)時,它們與SiO2、A12O3發(fā)生化學(xué)反應(yīng)生成液相,有助于二次莫來石化和重結(jié)晶過程的進行。