危險廢物(以下簡稱危廢)種類繁多、成分復雜、區(qū)域差異化嚴重,處理不當會帶來一系列民生和社會問題。實踐證明,高溫焚燒是危廢處置和減容化的有效途徑,其中回轉(zhuǎn)窯焚燒工藝是危廢處理中有效的處置工藝之一,具有處理危廢種類多、處理量大等點。我國自20世紀90年代,逐步開始使用回轉(zhuǎn)窯焚燒系統(tǒng)處理危廢。近年來,因耐火材料損毀導致的停窯事故多有發(fā)生,嚴重影響了危廢焚燒生產(chǎn)線的穩(wěn)定運轉(zhuǎn)率,對回轉(zhuǎn)窯危廢焚燒爐耐火內(nèi)襯設計化以及運行等提出了迫切需求。
1、我國危險廢物無害化處置現(xiàn)狀
我國的危廢處置從1990年開始起步,到1996年初步形成相關管理, 直至2008年才形成《危廢名錄》, 2013年,兩高司法解釋,“非法排放、 傾倒、處理3噸以上危廢將入刑”,被視為我國危廢處理行業(yè)啟動的關鍵點。2016年上半年,《土壤污染防治行動計劃》、《危險廢物名錄(2016年版)》等危廢處理相關專項規(guī)劃的相繼頒布實施,2017年,《“十三五”全國危險廢物規(guī)范化管理督查考核工作方案》頒布, 2018年,生態(tài)環(huán)境部開展“清廢行動2018”計劃、工信部開展長江經(jīng)濟帶工業(yè)綠色發(fā)展行動,2019年11月12日,生態(tài)環(huán)境部辦公廳發(fā)布《危險廢物焚燒污染控制標準(二次征求意見稿)》, 2020年3月10日,標準《固體廢物玻璃化處理產(chǎn)物技術(shù)要求(征求意見稿)》公開征求意見等,均讓危廢處理行業(yè)發(fā)展提速,進一步催化危廢處理行業(yè)發(fā)展機遇。
隨著工業(yè)的發(fā)展,生產(chǎn)過程排放的危廢日益增多。2016年, 214個大、 中城市工業(yè)危廢產(chǎn)生量達3344.6萬噸,其中,工業(yè)危廢綜合利用量占利用處置總量的45.3%,處置、貯存分別占比43.8%和10.9%,有效地利用和處置是處理工業(yè)危廢的主要途徑。2018年, 200個大、中城市工業(yè)危廢產(chǎn)生量達4643.0萬噸,預計2020年因為疫情原因,危廢將增至近1億噸。
2、 我國危廢焚燒技術(shù)
實踐證明,回轉(zhuǎn)窯或水泥窯焚燒處理技術(shù)可以處理固體、液體和氣體狀態(tài)的工業(yè)危廢,是當今處理危廢為廣泛的處置技術(shù)。
截至2019年7月,我國已取得危廢經(jīng)營許可證的水泥窯協(xié)同處置項目75個(不包含港澳臺地區(qū)),核準規(guī)模462.52萬噸。目前水泥窯協(xié)同處理危廢主要包括固體危廢、廢液以及RDF替代燃料等,主要從預熱器、分解爐、后窯口以及窯頭罩等
部位處理,典型入料方式如下圖所示。
圖注:水泥窯協(xié)同處理危廢系統(tǒng)
(1-篦冷機;2-窯頭罩;3-回轉(zhuǎn)窯;4-煙室;5-分解爐;6-預熱器)
與傳統(tǒng)填埋、焚燒的處理方式相比,水泥窯協(xié)同處置廢棄物有著明顯的勢,但由于起步晚,技術(shù)、運營、監(jiān)管等多方面的構(gòu)建尚不健全。由于水泥工藝和產(chǎn)品質(zhì)量管控日趨嚴格,很多危廢禁止在水泥窯中協(xié)同處置,而且協(xié)同危廢處理后對運營工況、煙氣成分、物料組份都造成很大變化和波動,加劇了水泥窯筒體腐蝕和系統(tǒng)內(nèi)結(jié)圈或者結(jié)皮,縮短了耐火材料使用壽命,嚴重影響了水泥窯長周期穩(wěn)定運行。
回轉(zhuǎn)窯焚燒爐是危廢焚燒裝置,如下圖所示,主體設備由回轉(zhuǎn)窯、二燃室、余熱鍋爐、急冷塔、脫酸、除塵系統(tǒng)構(gòu)成。經(jīng)過預處理的各類危廢通過不同喂養(yǎng)方式進入燃燒系統(tǒng),在自身重力和回轉(zhuǎn)窯的連續(xù)旋轉(zhuǎn)作用下,物料和助燃空氣充分接觸,完成干燥、氣化和燃燒過程,后殘留部分淬冷成灰渣。
圖注:回轉(zhuǎn)窯焚燒爐系統(tǒng)
(1-料坑;2-進料系統(tǒng);3-回轉(zhuǎn)窯;4-二燃室;5-鍋爐;6-急冷塔;7-脫酸塔;8-除塵;9-煙囪)
根據(jù)爐氣和固體流動方向的不同,或回轉(zhuǎn)窯中燃燒器的位置,回轉(zhuǎn)窯焚燒爐可以分為逆流和順流兩種形式。其中,燃燒器熱源在回轉(zhuǎn)窯的進料端,固體和煙氣走向相同,成為順流式;反之,燃燒器熱源在出料端,固體和煙氣走向相反, 稱為逆流式。目前危廢焚燒系統(tǒng)主要是以順流式回轉(zhuǎn)窯的設計為主,逆流式回轉(zhuǎn)窯更適用于含水率高或熱值低的危廢等?;剞D(zhuǎn)窯焚燒爐具有適用性廣特點,可同時處理固體、液體和氣體的危廢。環(huán)保要求日趨嚴格形勢下,回轉(zhuǎn)窯危廢焚燒爐勢明顯。據(jù)統(tǒng)計,我國回轉(zhuǎn)窯危廢焚燒系統(tǒng)約有800條處理生產(chǎn)線,處理能力從20t/d到120t/d不等。2018年我國危廢焚燒處置產(chǎn)能規(guī)模達到616萬t/年,其中回轉(zhuǎn)窯焚燒占比53%,主要分布在浙江、江蘇、山東、河北、福建等地。
3 、回轉(zhuǎn)窯危廢焚燒爐耐火內(nèi)襯設計
1) 回轉(zhuǎn)窯本體
回轉(zhuǎn)窯焚燒爐關鍵設備即為回轉(zhuǎn)窯本體,因其是一種動態(tài)運轉(zhuǎn)設備,對內(nèi)襯結(jié)構(gòu)設計要求較高,首先要確保耐火內(nèi)襯在動態(tài)高溫狀態(tài)運行下整體內(nèi)襯的穩(wěn)定性,防止耐火磚掉磚、抽簽等問題。對于危廢回轉(zhuǎn)窯系統(tǒng)而言,由于轉(zhuǎn)速比較慢,一般在1轉(zhuǎn)/分以下,可以根據(jù)廠房設計和節(jié)能要求選擇單層磚、雙層磚、復合磚和整體澆注等不同結(jié)構(gòu),如下圖所示?;剞D(zhuǎn)窯耐火材料總厚度一般是250~300mm不等,其中工作層耐火磚材質(zhì)一般根據(jù)處理溫度和危廢種類不同, 可以選擇高鋁質(zhì)、剛玉莫來石質(zhì)以及鉻鋯剛玉質(zhì)耐火材料等。
圖片圖注:回轉(zhuǎn)窯內(nèi)襯設計
采用厚度230~300mm單層結(jié)構(gòu)時,由于耐火材料導熱系數(shù)大多在1.7~2.0以上,后期高溫區(qū)窯外壁溫度達到350℃以上,但是整體結(jié)構(gòu)穩(wěn)定,適合于回轉(zhuǎn)窯在室外的項目。
采用隔熱磚和耐火磚雙層結(jié)構(gòu),因為隔熱磚導熱系數(shù)低,能起到降低窯皮溫度作用,窯外壁溫度可以控制在220℃左右甚至以下,節(jié)能效果好,但是對施工要求較高,適合于室內(nèi)項目。這里要注意隔熱磚強度一般要求大于20MPa,隔熱磚厚度設計不能低于50mm。
既要達到單層磚的穩(wěn)定性,又要降低外壁溫度,可以設計復合磚,即工作面是剛玉磚、鉻剛玉磚,背面是氧化鋁空心球、高鋁或者粘土質(zhì),隔熱層厚度約為50~70mm。這種產(chǎn)品生產(chǎn)效率低,而且由于工作層和隔熱層材質(zhì)熱膨脹系數(shù)和燒結(jié)收縮率不同,因此,在連接處容易產(chǎn)生微裂紋,廢品率較高。
鑒于此,可以采用凹槽型復合磚設計,如下圖所示,工作層材質(zhì)不變,尾部開槽后填充納米板等絕熱材料。這種凹槽磚型復合磚,不僅生產(chǎn)和施工方便,而且可以取得降低筒體外壁溫度30~50℃左右效果。
圖注:凹槽磚型設計示意圖
另外,部分回轉(zhuǎn)窯采用輕質(zhì)澆注料或者纖維板等作為隔材料,工作層采用重質(zhì)澆注料(金屬抓釘錨固)雙層澆注結(jié)構(gòu),可以合理控制回轉(zhuǎn)窯外壁溫度。該結(jié)構(gòu)采用金屬件把耐火材料和筒體連為一體,不存在耐火磚脫落問題,但是金屬件焊接質(zhì)量和澆注料中水份烘干排出是關鍵。
表注:幾種回轉(zhuǎn)窯設計方案缺點
以上幾種設計方案缺點如表1所示。相比較而言,耐火磚方案檢修和更換方便,受環(huán)境和人為因素影響較小?,F(xiàn)在新建項目回轉(zhuǎn)窯基本都是室外設計,隨著提產(chǎn)和環(huán)保要求,采用單層結(jié)構(gòu)穩(wěn)定性較好,高溫區(qū)可以考慮凹槽復合磚方式, 降低外壁溫度。而且從防腐蝕角度,筒體外壁溫度控制在160~320℃區(qū)間,比較合理。
2 )二燃室
二燃室主要功能是對煙氣進行二次燃燒處理,可燃成份、飛灰顆粒以及二噁英等焚燒分解,物理和化學反應同時存在,反應劇烈。二燃室一般包括耐火材料、 保溫材料和絕熱材料。其中,耐火材料是指工作層重質(zhì)澆注料、可塑料或者耐火磚等,保溫材料是指保溫澆注料和保溫磚等,絕熱材料是指硅酸鈣板、陶瓷纖維板以及納米板等。目前二燃室內(nèi)襯設計主要包括三種方式,如圖所示:
圖注:二燃室典型耐火內(nèi)襯設計
(1)方案一:包括耐火材料、保溫材料和絕熱材料;這種三層結(jié)構(gòu)設計,以總厚度450mm為例,外壁溫度為80~90℃。
(2)方案二:包括耐火材料和保溫材料。該結(jié)構(gòu)外壁溫度較高,以305mm總厚為例,溫度達到150~180℃。
(3)方案三:包括耐火材料和絕熱材料。這種方案介于前兩種方案之間,以270mm總厚為例,外壁溫度約為110~140℃。
一般而言,二燃室溫度約為1100~1200℃, 燃燒器局部溫度甚至達到1300℃以上,所以工作層選擇剛玉莫來石質(zhì)即可滿足使用要求,燃燒器區(qū)域工作層建議使用剛玉質(zhì)或者鉻剛玉質(zhì)材料。相比較而言,方案一的三層結(jié)構(gòu)設計穩(wěn)定性好, 不容易因漏氣或者串火,導致筒體高溫腐蝕或者超溫變形而停爐檢修。
3)其他部位
余熱鍋爐部分主要是灰斗、集箱、頂部密封以及出口煙道需要使用部分耐磨澆注料,其中灰斗采用絕熱材料和耐磨澆注料雙層結(jié)果較多,總厚度一般在200~250mm。
急冷塔使用耐酸澆注料或者耐酸膠泥,頂部往下約2米區(qū)域溫度較高可以采用25mm絕熱材料作為隔熱層,內(nèi)襯總厚度100mm即可。
4 、典型回轉(zhuǎn)窯危廢工藝與耐火材料設計化建議
根據(jù)現(xiàn)場調(diào)研發(fā)現(xiàn),耐火材料損毀主要集中于回轉(zhuǎn)窯本體區(qū)域。危廢焚燒主要包括以下幾種典型處理工藝,針對此,提出以下設計化建議。
1)處理含水率高物料
進窯物料含水率高,進料端耐火材料熱剝落嚴重,熱震穩(wěn)定性好的莫來石質(zhì)、 剛玉莫來石質(zhì)、剛玉碳化硅質(zhì)等耐火材料適用于此區(qū)域。
2)窯頭廢液處理量大、霧化不好
一般窯頭通過霧化槍處理廢液,焚燒區(qū)域主要在干燥段,受設備影響如果霧化效果不好時,該區(qū)域耐火材料也會出現(xiàn)剝落損毀,莫來石質(zhì)、剛玉莫來石質(zhì)、剛玉碳化硅質(zhì)材料同樣適用于此。運行時,一般要增加檢查霧化設備頻次,同時廢液處理量不超過30%為宜。
3)鐵皮(桶)等硬料處理量大
鐵桶等物料硬度大,回轉(zhuǎn)窯轉(zhuǎn)速慢,物料在窯內(nèi)反復旋轉(zhuǎn)造成進料區(qū)機械磨損嚴重。選擇強度高、耐磨性更好的剛玉碳化硅質(zhì)耐火材料使用效果良好。
4)含低熔點鹽量高的物料
物料含K、Na鹽量大于5%以上后,熔點較低,容易形成高溫熔渣,對耐火材料滲透、侵蝕嚴重。出現(xiàn)高溫熔渣時,高溫區(qū)耐火材料選擇鉻鋯剛玉質(zhì)較為合適,一般Cr2O3含量為3~10%不等。
5)含氟量高的物料
物料中含氟比例較高,達1~4%時,如式(1)所示,由于F和耐火材料中Si很容易反應形成SiF4氣化,造成襯里基質(zhì)結(jié)構(gòu)破壞,快速侵蝕;要嚴格控制耐火材料中雜質(zhì)含量尤其是二氧化硅含量,采用Cr2O3含量為9~15%鉻剛玉材料, 可以滿足回轉(zhuǎn)窯正常運行需要。
SiO2 + 4HF = SiF4↑ + 2H2O (1)
5 、結(jié)束語
危廢焚燒是新興領域,其中危廢種類復雜繁多,物性、熱值差異較大,回轉(zhuǎn)窯和二燃室內(nèi)襯根據(jù)需要,設計形式多樣。隨著對危廢的監(jiān)管力度加大,大型回轉(zhuǎn)窯焚燒技術(shù)將在危廢處理中得到更廣泛的應用,對回轉(zhuǎn)窯焚燒爐耐火材料選型和設計提出了挑戰(zhàn)。與傳統(tǒng)高溫窯爐相比,耐火材料研究人員應更多關注危廢物料特性、工況特點(焚燒溫度、煙氣成分)等。